Sampaio var president i Portugal fra 1996 til 2006. Han led av hjerteproblemer og ble innlagt på sykehus i slutten av august.
Fredag bekrefter familien overfor nyhetsbyrået Lusa at han døde i hjemmet sitt. Han etterlater seg to barn.
Sampaio hadde bakgrunn fra middelklassen og gikk inn i politikken etter å ha studert juss på tiden da Antonio Salazar var diktator i Portugal. Etter fullført utdannelse, forsvarte Sampaio flere politiske fanger. I 1978, fire år etter den såkalte nellikrevolusjonen der diktaturet ble kastet, sluttet Sampaio seg til sosialistpartiet.
Han ble leder for partiet i 1989, samme år som han ble valgt til ordfører i Lisboa. I presidentvalget i 1996 vant han over det liberalkonservative sosialdemokratiske partiets kandidat Anibal Cavaco Silva.
Etter to perioder som president, gikk Sampaio over i FN-apparatet der han blant annet tjenestegjorde som spesialutsending i tuberkulosespørsmål.
